《少年白马醉春风》人物众多，关系谱复杂，有天外天、天启、镇西侯府、暗河和影宗等多股势力，情爱和仇恨交织，感情线比较多。

百里东君是这部剧的主人公，镇西侯之孙，古尘和李长生之徒。百里东君的官配是玥瑶，玥瑶原本是天外天帝女，北阙国主玥风城之女，后来叛离天外天与百里东君走到一起。百里东君跟叶鼎之、司空长风是挚友，叶鼎之拜师雨生魔，司空长风成为百里东君的同门师弟，李长生弟子。

百里东君的父母是百里成风和温珞玉，舅舅是温壶酒，爷爷是百里洛陈。叶鼎之喜欢易文君，易文君是影宗宗主之女，与洛青阳是师兄妹，后听从家里的安排嫁给萧若瑾，萧若瑾是太安帝第二子，萧若风的兄长，易文君给萧若瑾生下儿子萧羽，最后又和叶鼎之私奔，生下孩子叶安世。

除了百里东君和司空长风，李长生的徒弟还有北离八公子柳月、洛轩、雷梦杀、顾剑门、墨小黑、君玉和萧若风，谢宣虽然位列北离八公子，但是他没有拜李长生为师。

天外天是北阙遗民建立的组织，他们的目标是复国，玥风城闭关后，天外天被无相使所掌控，玥卿是玥瑶的妹妹，紫衣侯和白发仙是天外天守护者，后来被无相使逼走了，无法无天也是四大尊使之一。

南宫春水跟李长生是一个人，李长生卸下大椿功，与雪月城城主洛水浪迹江湖。雷梦杀和李心月是一对夫妻，两人有个女儿叫李寒衣，也被南宫春水收为徒了。司空长风和风秋雨是一对，另外，司空长风还有个师傅叫辛百草，教给他治病救人之术，这就是《少年白马醉春风》的主要人物关系。